改性編輯

接枝改性

20世紀(jì)90年代初，美國提出先進(jìn)的固相接枝改性法，現(xiàn)已開發(fā)出相關(guān)產(chǎn)品，如伊士曼公司生產(chǎn)的氯化改性pp（mcpp）樹脂，在我國市場每噸售價高達(dá)50多萬元。改性pp（mpp）和mcpp作為特種pp專用料，大大擴展了pp的應(yīng)用范圍，具有極大的經(jīng)濟效益。采用固相接枝法對等規(guī)pp進(jìn)行改性得到mpp，然后對mpp進(jìn)行氯化即可獲得mcpp固體粉狀樹脂。氯化改性后的樹脂附著力強，接伸模量提高，易于與其他樹脂共混；而且由于改性使pp的結(jié)晶受到破壞，極性增加，從而可溶于某些溶劑，制得不同濃度的mcpp溶液。

mpp的用途主要有四個方面。一是提高工程塑料的耐沖擊性能。用mpp作相容劑，制得的pp與其他塑料的共混物沖擊強度提高2~3倍，可用作抗沖擊殼體材料；二是exfer塑料公司開發(fā)的dexpro合金，即為聚酰胺和pp在相容劑存在下的合金，現(xiàn)已商品化；三是用作熱塑料粉末涂料，用于金屬底材表面，起到防腐和抵抗化學(xué)藥品的作用。日本nozagl-giz牌號產(chǎn)品就是pp與尼龍的合金材料，具有較高的耐化學(xué)藥品和耐油性能，尤其是具有*的耐氯化鉀性能三是提高pp填料的粘合性。mpp的引入可提高填料與pp的相容性，改善復(fù)合材料的性能，提高材料的整體熱穩(wěn)定性和局部抗熱能力；四是mpp也應(yīng)用于自由基活性廢料的固化。此外，mpp還可用于提高pp纖維的可染色性和塑料制品的可裝飾，制造可蒸煮的包裝材料等。

從市場上看，每年國內(nèi)pp的總需求量在350多萬噸，其中pp專用料在100萬噸以上。接枝法改性pp需求量以10萬噸/年級計，主要用于：與其他聚合物材料如尼龍、聚碳酸酯、橡膠等共混，制備新型高分子材料；加入填料如無機粉體、玻璃纖維、天然纖維等，制備高強度pp；進(jìn)一步加工產(chǎn)品，用于粉末涂料、液體涂料等。目前我國等規(guī)pp固相接枝改性方法尚屬空白，沒有此類產(chǎn)品投入市場，所需空缺主要依靠進(jìn)口，德國赫司特公司在我國推廣的改性pp產(chǎn)品售價為15000~18000元/噸。

mcpp的用途主要有：一是用于制備塑料制品用底漆和塑料表面裝飾涂料的附著力促進(jìn)劑，特別是轎車保險杠、輪轂蓋、電視機機殼等民用與工業(yè)用塑料器具的涂裝；二是大量用作塑料表面印刷油墨樹脂；三是用作防腐涂料樹脂，用于鋼屠、鋁材等材料重防腐領(lǐng)域。

mcpp樹脂車用塑料件表面涂裝需求量為500噸/年以上，金屬表面防腐涂料領(lǐng)域需求量超過20萬噸，在印刷油墨方面，市場需求量在500噸/年以上。廣州珠江電化廠采用固相懸浮氯化法生產(chǎn)未改性氯化pp，生產(chǎn)能力達(dá)到30000噸/年，產(chǎn)品十分暢銷，售價為35000元/噸左右。美國伊士曼公司生產(chǎn)的mcpp固體物料，國內(nèi)售價高達(dá)500000元/噸，50%的mcpp的溶液售價則達(dá)270000元/噸左右。pp改性產(chǎn)品作為pp的功能化產(chǎn)品，可大大拓寬pp的應(yīng)用領(lǐng)域，有著廣泛的市場和應(yīng)用前景，值得大力開發(fā)。

共聚改性

共聚改性是指采用催化劑，以丙烯單體為主在聚合階段進(jìn)行的改性。丙烯單體與其它烯烴類單體進(jìn)行共聚合可以提高聚丙烯的低溫韌性，沖擊性能，透明性和加工流動性。例如在丙烯、乙烯共聚得到的聚合物中，由于乙烯和丙烯鏈段的無規(guī)則分布使得物的結(jié)晶度降低。嵌段共聚2%-3%的乙烯單體可制得乙丙共聚橡膠，可耐-30℃的低溫沖擊。當(dāng)乙烯含量達(dá)到30%時則成為無規(guī)共聚物，具有結(jié)晶度低，沖擊性能好，透明性好等特點。

聚丙烯共聚物的生產(chǎn)方法按照催化劑的不同可分為兩種，一種是茂金屬催化劑，一種是改進(jìn)的Ziegler-Natta催化劑。茂金屬催化劑與Ziegler-Natta催化劑相比它只有一個活性中心，而Ziegler-Natta催化劑有多個活性位點。使用茂金屬催化劑能夠比較的控制分子量及其分布，共聚單體含量及其在聚合物分子鏈上的分布和結(jié)晶結(jié)構(gòu)。Ziegler-Natta催化劑應(yīng)用于PP的共聚改性其優(yōu)點是生產(chǎn)工藝簡單、能耗低、能夠改善大分子的成核性，提高聚合物的性能。

交聯(lián)改性

PP(聚丙烯) BA45H/李長榮化工（福聚）

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