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物態(tài)影響

環(huán)烷酸在純液相中的腐蝕小于氣相，而在氣液相共存區(qū)或氣液相變區(qū)(如轉(zhuǎn)油線中的汽化狀態(tài)或減壓塔中的凝結(jié)狀態(tài))，其腐蝕相當(dāng)嚴(yán)重。試驗研究表明在249℃和304℃時液相和處于液相等溫線之下，腐蝕率僅為液相的30—60％，這是因為石化企業(yè)蒸餾防腐的理論分析與實驗研究在該溫度下，只有少量的環(huán)烷酸能被閃蒸、氣相空間試件明顯地受到冷凝液腐蝕的緣故。在277℃氣相等溫線與液相等溫線吻合，表明冷凝液的酸值一定與母液的酸值相等或接近。而在304℃，沸點較低的環(huán)烷酸閃蒸得快，氣相腐蝕率平均為液相腐蝕率的150—350％，甚至高達(dá)480％。所以在該溫度下氣相腐蝕明顯加劇。

根據(jù)煉油廠經(jīng)驗，當(dāng)酸的物理狀態(tài)發(fā)生變化時，腐蝕將變得更為嚴(yán)重，例如，在轉(zhuǎn)油線中呈氣化狀態(tài)，或在減壓塔中呈冷凝狀態(tài)時，在氣化狀態(tài)下，線速較高，也會促進(jìn)腐蝕。

硫化物與鐵反應(yīng)生成硫化亞鐵：

S2-+Fe2+—FeS

硫化亞鐵再與環(huán)烷酸反應(yīng)生成環(huán)烷酸鐵和：

2RCOOH+FeS—Fe(OOCR)2+H2S

環(huán)烷酸鐵破壞了硫化亞鐵保護(hù)膜，引起了設(shè)備的腐蝕。

從這兩種機理可以看出，上述幾種反應(yīng)在一定的條件下是可逆的。中腐蝕的兩大癥結(jié)是硫化物和環(huán)烷酸，它們在中的作用不盡相同，正是這兩種物質(zhì)的相互作用和相互制約、促進(jìn)，使腐蝕問題變得復(fù)雜。環(huán)烷酸形成可溶性的腐蝕產(chǎn)物，則形成不溶性的腐蝕產(chǎn)物。當(dāng)兩者腐蝕作用同時進(jìn)行，如果含硫量低于某臨界值，則腐蝕程度加重，即環(huán)烷酸破壞了硫化物腐蝕產(chǎn)生的硫化亞鐵保護(hù)膜，生成了可溶于油的環(huán)烷酸鐵和；如果含硫量高于某臨界值，設(shè)備表面生成了穩(wěn)定的硫化亞鐵保護(hù)膜，則減緩了環(huán)烷酸的腐蝕。不同的中含有不同類別的硫化物(活性的和非活性的)，它們的含量和存在形式既能抑制又能加速環(huán)烷酸與鐵的作用，從而導(dǎo)致硫化物既可增強又可降低含酸的腐蝕性。

模擬實驗法：環(huán)烷酸腐蝕實驗一般要在實際的工藝物流或接近實際操作條件的模擬環(huán)境下進(jìn)行。加工過程中腐蝕易出現(xiàn)在加熱爐、轉(zhuǎn)油線、減壓塔及側(cè)線餾分管道等部位，其中每一部位環(huán)烷酸腐蝕的影響因素不盡相同，所以腐蝕實驗的模擬條件也是不同的。實驗大部分是以高壓釜金屬掛片作為研究對象，它的基本原理是測定含鐵金屬試片浸入腐蝕介質(zhì)后的重量損失。失重實驗是所有腐蝕測定中常見的一種試驗方法。掛片經(jīng)測量、稱重后浸入在腐蝕介質(zhì)中一段已知的時間，取下掛片，清洗掛片以除去腐蝕產(chǎn)物，然后再稱重，就可算出試片單位面積上的失重量。